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油墨助剂基本知识介绍(六)

九、增塑剂

所谓增塑剂就是能增加高分子物质塑性的助剂。它们一般是高沸点，较难挥发的液体或低熔点的固体，一般讲，它们是不与高分子物质发生化学反应的。增塑剂的分子结构中包含有极性部分(如酯基，氯，苯环等)和非极性部分(主要是较长的烷链)。当它们与聚氯乙烯之类的极性高分子材料在较高的温度下相混时，由于分子运动变得激烈，增塑剂的分子穿入聚合物的分子链间，通过极性部分的相互吸引，形成一个均一、稳定的体系。即使温度下降，增塑剂的分子也仍然能够保留在聚合物的分子链间，它的较长的非极性烷链妨碍了聚合物分子链的接近，使分子链间的引力(范德华力)大大减弱，分子链的热运动就变得较容易。从宏观的概念来看，聚合物就变得柔软、富有塑性。

从溶剂的概念看：增塑剂可视为一种所谓 永久 的溶剂：。因为溶剂是有挥发性的，相对说，增塑剂则没有挥发性。溶剂的一个重要功能是释放性，而增塑剂的一个重要功能却是保留性。

增塑剂大多应用于塑料工业中，主要是增加塑料的柔软性以利于加工。如果塑料中的增塑剂 跑 掉后，塑料就会失去柔软性而变硬、变脆以至断裂，毁坏。

人们熟知的玻璃纸，其中也含有增塑剂。

油墨中采用增塑剂，可使印膜柔软，也可增进对承印面的粘附性。如果一个以硝酸纤维作连结料的溶剂型油墨，印在高级的月历纸上后，干燥的膜经过搓动或弯曲后，极易从纸上掉落。如果在油墨中加入3％的苯二甲酸二丁酯，则就可增加油墨的粘附性，干燥后的墨膜也不易掉落了。

在溶剂型油墨中使用增塑剂时，增塑剂留在墨膜中而在室温条件下慢慢蒸发，或向四周迁移。如印品印刷后立即应用，则可在油墨中采用比较快的增塑剂，如二甲酸二甲酯就比苯二甲酸二丁酯蒸发快。在室温时测定蒸发压是很慢的，亦很困难。故一般常用沸点来研究增塑剂的挥发性，但准确度甚差。

油型油墨的编程器膜所以柔软，是因为植物油的组成主要是脂肪酸甘油酯，而所有的植物油都含有不氧化组分，这些不氧化组分实际上就是软化剂，它们的作用与增塑剂相似。下表指出了各种植物油的不氧化组成。

品 名 不氧化组成(％) 蓖 麻 油 96.8 棉 籽 油 45.2 豆 油 38.3 亚 麻 油 34.5 桐 油 25 奥的锡加油 17.5

在套色印刷中，如果印了第一色(如黄色)后，相隔很长时间才印第二色或最后一色(如黑色)，则可能印不上，这是因为前面印的油墨膜干得过分了，发生了晶(玻璃)化之故，是油墨膜之间结合不强所造成的。如果在前面几色中加入一些蓖麻油，则可能会克服此弊，当然，最后一色不能加。但应注意，加入量要适当，如加入太多，则会导致墨膜太软，印品不干(或干得慢)，发粘，从而有可能在堆积时粘成一块之弊。

印塑料薄膜等易摺易皱的材料肘，在油墨中加些增塑剂是有益的。

选择增塑剂时，必须注意如下几点：与油墨体系有良好的相容性。有良好的耐久性，耐久性是一项综合的性能，与增塑剂的挥发性、耐抽出性、抗迁移性以及它本身对热和光的稳定性相关。此外，增塑效率、耐寒性、毒性、色泽和气味等也是必须要考虑的。

增塑剂的分类有两种方法。一种是按其相容性的大小分为主增塑剂、辅助增塑剂和增量剂(相容性最差)三类。一种是按其化学结构分类，增塑剂的化学类别主要有：

1．邻苯二甲酸酯类。这是增塑剂的主体，产量占增塑剂总量的五分之四。它们性能全面，应用广泛，大部分用作主增塑剂。最重要的品种是邻苯二甲酸二辛酯 DOP(注：在增塑剂领域内，如果没有说明， 辛酯 习惯上是指2 乙基己酯)。其次是邻苯二甲酸二丁酯 DBP和邻苯二甲酸二异癸酯 DIDP等。

2．脂肪族二元酸酯类。包括己二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯，主要用作耐寒的辅助增塑剂，通常与邻苯二甲酸酯类拼用。最常用的品种是己二酸二辛酯(DOA)和癸二酸二辛酯(DOS)。

3．磷酸酯类。相容性好，可作主增塑剂用，但一般耐寒性差(除磷酸三辛酯等个别脂肪族酯类外)，毒性较大。主要品种是磷酸三甲苯酯(TGP)和磷酸三苯酯(TPP)。

4．环氧酯类。主要用作要求耐候性强的制品的辅助增塑剂。常用的品种有环氧大豆油、环氧硬脂酸辛脂(ED3)等。

5．聚酯类。主要是己二酸、癸二酸等脂肪族二元酸与一缩二乙二醇，丙二醇，丁二醇等二元醇缩聚而成的低分子量聚酯。通油炸设备常与邻苯二甲酸酯类拼用。

6．烷基磺酸苯酯。相容性比较好，可作主增塑剂，通常亦与邻苯二甲酸酯类拼用，耐寒性较差。

7．含氯增塑剂。主要是含氯量在40 50％的氯化石蜡。成本低，但相容性差，仅可作辅助增塑剂。

8．多元醇酯类。包括季戊四醇酯、双季戊四醇酯等耐热增塑剂和乙二醇、丙二醇、缩二醇的脂肪酸酯类耐寒增塑剂。它们都属于辅助增塑剂。<自攻钉/p>

9．偏苯三酸酯类。此类增塑剂耐热性、耐久性十分优良。

10．其它。除以上所说的之外，比较重要的还有柠檬酸酯类嘤剂，苯甲酸酯类无毒增塑剂；苯甲酸酯类耐污染增塑剂，N 烷基取代的脂肪酰胺类耐寒增塑剂等。

在油墨和涂料工业中，软(液体)树脂也可看成是硬树脂的增塑剂。

增塑剂在照相凹版油墨和柔性凸版油墨中应用比较多，尤其塑料薄膜时。但是用量必须恰当，以免得不偿失。

十、香料，防腐剂、稳定剂

1、香料

油墨中加入香料主要有两个目的：一是为了防伪及干扰。以嗅觉感官来粗略地鉴别油墨中的某些组成特性，是一些有经验的油墨制造者惯用的作法。香料加于油墨中后，气味发生了变化，使你无从辨别。另一个目的是为了遮掩油墨的不愉快气味。干性油制的油墨，在氧化干燥时有很讨厌的气味，有些油墨由于选料不当，有时也会产生一些难闻的气味，加入少量香料就可克服次弊。

丁香油和某些香料均有抗氧化作用，这是应加注意的。

香草油和有些香料应用于氧化型油墨另外一方面中时，墨膜干燥后会失去香味。

紫丁香则常用于印报油墨中。

香料用乙醇稀释后，也可以喷雾法喷洒在印品上，也可掺加于罩光油中应用。

2、防腐剂

以水和炭水化合物或蛋白质类物资配制的油墨（如钢模油墨），以水、饴糖等物质组成的银行证劵油墨，某些水性油墨等均可引起酸败、菌化作用。

平印药水中的酸、水．阿拉伯胶(有时使用低粘度的羧甲基纤维素)混合液，在长期存放中也可能发生酸败，菌化作用。

加入低于1％量的酚类或其氯化衍生物，即可防止酸败发生。

水型油墨中加入可水解的挥发性缩酮(Ketal)也可防止油墨酸败。例如2，2 二甲氧基丙(或丁)烷，2，2 二乙氧基丙(或丁)烷等。在酸存在下，缩酮是极易水解的。每克分子缩酮水解后可产生一克分子酮和两克分子醇。

3、稳定剂

所有使油墨在存放中起稳定作用的物质，可统称为稳定剂，因此，不同的油墨就有不同的稳定剂。

硝酸纤维制的溶剂型油墨，常小吃常可能引起硝酸纤维的部分分解，故在这种体系中经常加入脲来降低其分解比例。

氯化高分子树脂，如氯化橡胶、氯乙烯类树脂等，在存放中由于受光和热的影响，有生成氯化氢的倾向。加入氨基化合物可与释放的酸类结合，从而降低其活性。加入环氧类树脂也是有效的，它们除了也能吸收氯化氢外，还能与树脂分解所生成的双键结合，这样可增加稳定性。

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